Cationes de piridinio N-sustituidos ⇐ Proyectos de artículos

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Muchos cationes de amonio cuaternario se derivan de la piridina.

== Ocurrencia en la naturaleza ==
También se han aislado piridinios de fuentes naturales. Un piridinio utilizado en el metabolismo celular es Nicotinamida adenina dinucleótido (Nicotinamida adenina dinucleótido) (NAD). Pachychaline A se aisló de la esponja marina del Caribe Pachychaline sp. == Aplicaciones ==
La naturaleza permanentemente cargada de las sales de N-alquilpiridinio las hace útiles en espectrometría de masas. Los ejemplos en los que se utilizaron cargas basadas en piridinio incluyen péptidos,
Los piridinios sustituidos con alquilo y arilo se han explorado como líquidos iónicos.
Varias especies de piridinio han encontrado uso como reactivos o intermediarios para la síntesis de heterociclos.
El motivo piridinio está presente en el herbicida paraquat.
== Preparación ==
Se conocen varias formas de preparar sales de piridinio N-sustituidas. Una forma sencilla de preparar N-alquilpiridinios es utilizar la naturaleza nucleofílica del par solitario de nitrógeno para alquilarlo con reactivos alquilantes electrófilos. De manera similar, las sales de piridinio alquiladas también se pueden preparar realizando la reacción de adición de Michael (adición de Michael a ácido maleico) ácidos maleicos.
De manera análoga, las especies de N-aminopiridinio se pueden preparar haciendo reaccionar piridinas con reactivos de nitrógeno electrófilos, por ejemplo, ácido hidroxilamina-O-sulfónico|ácido hidroxilamina-''O''-sulfónico.

Las sales de N-arilpiridinio requieren diferentes condiciones para su elaboración. Los enfoques comunes incluyen la reacción de Zincke o la reacción entre pirilio (pirilio) y anilinas (anilina). Alternativamente, la síntesis de novo del anillo de piridina permite la incorporación de un sustituyente N-arilo.

N-óxido de piridina|N-óxido de piridina se prepara fácilmente mediante oxidación de piridina usando peroxiácidos.

== Reactividad ==
En presencia de fosfinas, los N-alquilpiridinios se desalquilan fácilmente para producir la piridina correspondiente.
La naturaleza pobre en electrones del anillo de piridinio hace que el piridinio sea más reactivo hacia los nucleófilos. Las sales de piridinio halogenadas se someten fácilmente a reacciones SnAr (sustitución aromática nucleófila). El reactivo de Teruaki Mukaiyama|Mukaiyama (Yoduro de 2-Cloro-1-metilpiridinio) aprovecha esta reactividad, un carboxilato reacciona en la posición C2 del halogenado formando el éster activado que puede ser sustituido por varios nucleófilos.
Las especies de piridinio también son intermediarios clave en la reacción de Minisci. En el que el anillo cargado da como resultado una disminución del LUMO, lo que resulta en una mejor coincidencia con el SOMO de un radical nucleofílico, acelerando la reacción.
Las especies de piridinio también reaccionan con los nucleófilos de carbono convencionales, produciendo 1,2 y 1,4-dihidropiridinas N sustituidas. Los ejemplos incluyen reactivo de Grignard|Reactivos de Grignard y éter de sililo enol|éteres de sililo enol.
Cuando se utilizan aminas como nucleófilos, el piridinio sufre una apertura de anillo para producir iminas conjugadas lineales, que pueden hidrolizarse para producir el aldehído. Estos llamados aldehídos de Zincke|Aldehídos de Zincke son intermediarios útiles en la síntesis.

Los iliuros de piridinio también son intermediarios útiles en la síntesis. Los iliuros de piridinio se pueden formar mediante la desprotonación del N-alquilpiridinio correspondiente o mediante la reacción entre una piridina y un carbeno.
Dependiendo del patrón de sustitución del anillo de piridinio, cuando se ponen en estado triplete utilizando un sensibilizador triplete, se ha demostrado que los iluros de piridinio N-N sufren una cicloadición [2+3] con el propio anillo de piridinio o transfieren el heteroátomo unido al nitrógeno.




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